一、紫外線的損害作用
紫外線是波長為136~390nm的電磁波,具有殺菌效果,而以波長在250~280nm的紫外線尤其有效,早就廣泛應用于食品工業。但是紫外線照射在商品上,由于其高能量作用,會使組成成分發生變化,如使高分子材料老化,特別是會使食品中的油脂發生氧化,色素發生分解,導致變質腐敗。而使纖維制品(如棉布紡織物)發生的老化褪色,則會使商品品質下降,影響銷售,減少收益。
采用塑料制造的透明容器和薄膜袋,具有能使消費者看見內容物的特點,深受廣大消費者的喜愛,成為流行和有效的包裝形式。但其易透過紫外線又成為它的一大缺陷,阻礙了它的發展。因此開發研究可吸收紫外線的透明包裝材料具有緊迫性和重大意義。
二、可吸收紫外線的透明包裝材料
1、阻隔紫外線的方法
要實現防止紫外線的遮光包裝,可以采用如下方法:一為采用不透光的包裝材料,如鋁箔、紙張及它們的復合材料;二為塑料薄膜著色或者加以印刷。前者完全遮光,已經不具有透明包裝特性;后者則透明性下降,使商品價值下降。為了達到既阻隔紫外線又透明的目的,可采取紫外線吸收劑加以解決。方法為將紫外線吸收劑混合在樹脂中制成透明包裝材料,或者將摻有紫外線吸收劑的粘合劑(涂料)涂覆在塑料薄膜上,由此制得既有透明性又能防止紫外線照射的薄膜。
2、紫外線吸收劑
制造可吸收紫外線透明包裝材料的關鍵為紫外線吸收劑。
紫外線吸收劑有兩大類:有機化合物紫外線吸收劑和無機超微粒子紫外線吸收劑。前者使用較早且廣泛,而后者為納米科學技術發展的產物,歷史較短但具有優勢和發展前途。
(1)有機紫外線吸收劑
有機紫外線吸收劑是一類能夠強烈地選擇性吸收高能量的紫外線,并進行能量轉換,以熱能形式或無害的低能輻射將能量釋放或消耗的有機化合物。主要有二苯甲酮類和苯并三唑類等。
有機紫外線吸收劑具有經濟、有效、使用方便的優點。但其最大的缺點為有毒,不能直接接觸食品,除非采用層合包裝,使包裝內壁為無吸收劑的純樹脂層,然而這樣就增大了成本,增加了工序和難度。同時,這類有機紫外線吸收劑耐久性差,缺乏熱穩定性,在加工工序中經不起200℃以上溫度的處理,限制了應用。但如能采用復合技術,使有機紫外線吸收劑摻入粘合劑中,涂在塑料薄膜上形成復合膜,則能克服以上缺點,制造出合格的包裝材料。如日本發明生產的SC復合膜就是用這種方法生產的。
(2)無機超微粒子紫外線吸收劑
粒徑大約在1~l00nm范圍內的顆粒叫做超微顆粒(粒子)。物質變成超微顆粒后,在性能上會出現與固體完全不同的行為,成為“物質的新狀態”,具有許多獨特的電、磁、光、力學和催化性能。氧化鐵超微粒子就具有很好的紫外線屏蔽性能,且耐光性、耐候性、化學穩定性、耐熱性都很好,更令人欣喜的是沒有毒性,且成本低廉。因此,跟有機紫外線吸收劑相比,具有明顯的優勢,是一類極有前途的紫外線吸收劑。現在開發使用的有氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦等,但以氧化鐵超微粒子吸收能力最強。它能完全吸收400nm左右波長的紫外線。
3、可吸收紫外線的透明包裝材料的制造和應用
(1)SC復合膜的制造和應用
將有機紫外線吸收劑溶解在定量的溶劑內,和預先調配好的粘合劑溶液混合在一起,以涂料器涂覆制成復合膜。依靠這種辦法,粘合劑涂層就成為一種復合基材,使紫外線吸收劑不暴露在表面,從而發揮防止紫外線照射的功能,且不會接觸內容物,符合食品衛生法規。
具體加工條件如下:
?、偻饩€吸收劑2%~2.5%
②涂覆溫度15~20℃
?、鄹稍餃囟萳00℃
?、苌a線速度70m/min
此方法中紫外線吸收劑的涂覆量保持穩定不變,在保證充分的干燥溫度條件下,在粘合層養護完畢后,就可以獲得透明度良好的涂層。其與隔氣性優良的薄膜構成復合膜,具有優良的性能:阻氣遮光。
SC復合膜具有如下特點:
①薄膜基材的適應范圍很寬,可任意組合后用于生產復合膜。
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③不損害透明性。
?、芸勺韪?5%的紫外線。
?、莘乐棺贤饩€功能穩定性好,達6個月以上。
?、薨踩煽浚ㄟ^批準。
在SC復合膜生產中應注意的事項:
?、僖扇≡谧贤饩€全部波長范圍內均具有較高吸收能力的吸收劑,以苯并三唑系紫外吸收劑較好。
?、谝⒁庾贤馕談┰谌軇﹥鹊目扇苄约芭c粘合劑的溶合性。
③注意紫外線吸收劑濃度的調節。
SC復合膜的應用:點心等快餐食品領域中已經使用,包括:馬鈴薯片、油炸餅、奶油花生米、小餅干及乳制品、珍味奶茶等,另外茶葉、面條、海菜和熟肉制品也逐漸推廣使用。
SC復合膜制造用基材可選擇:OPP/CPP,OPP/OPP,KOP/CPP,ON/CPP,PET/CPP等。
其中:OPP為雙向拉伸聚丙烯,CPP為不拉伸聚丙烯,KOP為涂PVDC的OPP,ON為雙向拉伸尼龍。
值得注意的是,用SC復合膜雖然能遮擋紫外線,但不能防止可見光,而可見光也會引起包裝食品品質的下降。因此,應考慮遮擋紫外線和可見光的綜合效果,而這可通過在SC復合膜的粘合劑中添加一些著色劑和無機物(如玻璃粉)來解決。
(2)氧化鐵超微粒子紫外吸收劑及透明紫外線吸收包裝材料的制造和使用
?、傺趸F超微粒紫外吸收劑的制造
制備氧化鐵超微粒子的方法很多,但以水相合成法最成熟和有效。日本昭和電工株式會社微粉研究中心開發的商品名為Nanotite。氧化鐵超微粒子的制備方法如下:
首先把氧化鐵和碳酸鋇經混合、焙燒,最后粉碎成粉末,然后從中除去鋇,得到球形的α—Fe2O3超微粒子。此粉末含有很多的羥基(-OH),且成球狀,故分散性很好,即使在高濃度狀態下亦能良好分散。這對制造紫外線吸收材料十分有利。
?、谕该髯贤饩€吸收包裝材料的制造
采用氧化鐵超微粒紫外線吸收劑制造透明紫外線吸收材料有兩種方法。
一是將Fe2O3超微粒紫外線吸收劑制成涂料涂覆在基材上形成復合材料,具有吸收紫外線的功能,并保持基材的透明性。
粒子的分散和涂料加工工藝關系很大。為了獲得良好的分散效果,在涂料制作中,在形成所要求的濃度之前,一定要在高濃度下施以干硬拌和,即要在少加溶劑的狀態下干拌。比如100gNanotite,34g丙烯酸樹脂,需要816g丁酮作溶劑。在拌和時,不是一下就按此比例把丁酮加入,而是先在少加丁酮的情況下攪拌,邊攪邊加,逐步加完。這樣就能使形成的涂布膜霧度小且粒子分散性好。
另一方法是在不添加任何分散劑的情況下,把Nanotite混合在注射模塑成型用聚丙烯中,然后用立式注射模塑成型機擠出成濾光片材。
經測試證明,厚度在1mm左右的片材,基本上能截止波長400nm以下的光,600nm以上的可見光則能穿透。一般Nanotite的加入量為:片材1mm厚度的加0.05%,厚度l00um加0.5%,如果能進一步提高粒子的分散水平,則添加量可相應減少。
三、結語
紫外線對商品特別是食品的破壞作用日益被人們所認識,遮光包裝顯示出越來越大的作用,成為一種很重要的包裝技術。而要達到這一目的關鍵在于包裝材料的發展,可吸收紫外線透明包裝材料將成為一個研究的熱點,且發揮更大的作用,希望給予更多的關注和投入,早日形成中國紫外線吸收劑及其包裝材料的技術體系。